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   二氧化鈦“致癌”，不得了！

       什么是二氧化鈦（鈦白粉）：

       1923年，工業(yè)生產(chǎn)中第一次生產(chǎn)二氧化鈦，二氧化鈦主要被用于生產(chǎn)“鈦白粉”，鈦白粉是白色顏料。二氧化鈦可以從“鈦鐵礦”、“金紅石”、“銳鐵礦”和“白鈦石”等礦石中采集，而這些礦石又遍布全世界各地。大多數(shù)的“鈦白粉”都是從“金紅石”或“銳鈦礦”等鈦礦中采集，再經(jīng)過(guò)“氯化”或“硫化”過(guò)程提煉而來(lái)。盡管會(huì)產(chǎn)生一些聚合物和團(tuán)聚體，但是二氧化鈦主要是直徑為0.2到0.35微米的微粒。據(jù)行業(yè)統(tǒng)計(jì)，2016年全世界鈦白粉在的總產(chǎn)能達(dá)822萬(wàn)噸。

       鈦白粉主要成份為二氧化鈦(TiO2)，是一種多晶化合物，其質(zhì)點(diǎn)呈規(guī)則排列，具有格子構(gòu)造。在自然界有三種結(jié)晶形態(tài)：金紅石型、銳鈦型和板鈦型。板鈦型不穩(wěn)定工業(yè)上沒(méi)有實(shí)用價(jià)值，金紅石型穩(wěn)定，應(yīng)用也比較廣 泛。

二氧化鈦化學(xué)性質(zhì)極為穩(wěn)定，常溫下幾乎不與其他元素和化合物反應(yīng)，是一種偏酸性的兩性氧化物，折射率高、不透明度高、遮蓋力高，是公認(rèn)的無(wú)毒、無(wú)害、白色顏料，被譽(yù)為“白色顏料之    王”。

       鈦白粉的用途：

       鈦白粉作為一種重要無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品，廣 泛應(yīng)用于涂料、油墨、造紙、塑料橡膠、化纖、陶瓷、化妝品、食品、藥品等行業(yè)中。鈦白粉通常用于食品工業(yè)中，以增加食品的保質(zhì)期，同時(shí)，也用于食品的白色顏料物質(zhì)，例如在甜甜圈、糖果、泡泡糖等行業(yè)，鈦白粉已成為首 選白色顏料；廣 泛應(yīng)用于化妝品領(lǐng)域，主要是作為一種添加劑起到增白、防曬、隔離等作用。不夸張的說(shuō)，鈦白粉與我們的日常生活息息相關(guān)。

      鈦白粉的消費(fèi)量與一個(gè)國(guó) 家的經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平以及國(guó)民生活水平成正比，與人民生活息息相關(guān)，所以也被稱作國(guó)民經(jīng)濟(jì)的晴雨表。據(jù)相關(guān)統(tǒng)計(jì)，美國(guó)目前的鈦白粉年人均消費(fèi)量為4.1千克，西歐發(fā)達(dá)國(guó) 家年人均消費(fèi)量3千克。而我國(guó)目前人均消費(fèi)量1.6千克。

      全球二氧化鈦年產(chǎn)量大于600萬(wàn)噸。中國(guó)是大的生產(chǎn)國(guó)，2017年產(chǎn)量達(dá)到287萬(wàn)噸，并且產(chǎn)能快速增加。

      由于它的物理性能(高折射率和可見(jiàn)光范圍的高反射率)和經(jīng)濟(jì)環(huán)境因素，在白色顏料中是不可或缺的，目前尚沒(méi)有替代品。鈦白粉除了作為顏料使用，二氧化鈦還是脫硝催化劑、鈦鋰電池、防曬霜及焊條的一種成分，有著很廣闊的市場(chǎng)領(lǐng)域。

      這樣一個(gè)天天都用的物質(zhì)——鈦白粉怎么突然就疑似“致癌”呢？

      據(jù)悉，簡(jiǎn)單地說(shuō)，法國(guó)人這樣做的：實(shí)驗(yàn)室采用“鈦白粉”和“超細(xì)二氧化鈦”通過(guò)以下方式來(lái)測(cè)試二氧化鈦對(duì)老鼠的致癌性：給小白鼠和大老鼠采用“灌胃多次給藥法”；使大老鼠和雌性小白鼠“吸入暴露”；給倉(cāng)鼠、雌性大老鼠和小白鼠“氣管內(nèi)給藥”；給大老鼠“皮下注射”；給雄性小白鼠和雌性大老鼠“腹腔內(nèi)注射”。

      在一組“吸入暴露實(shí)驗(yàn)”中，雌性大老鼠患“肺腫瘤”（良性和惡性）的發(fā)病率升高；在另一組“高劑量吸入暴露實(shí)驗(yàn)”中，雄性大老鼠和雌性大老鼠患“良性肺腫瘤”的發(fā)病率均增長(zhǎng)。在這組“高劑量吸入暴露實(shí)驗(yàn)”中，雌性大老鼠由于“鱗狀細(xì)胞癌”，被診斷為“囊性角質(zhì)化病變”，但是后來(lái)又被復(fù)診為“非肺腫瘤角質(zhì)化囊腫”。兩組大老鼠和雌性小白鼠“吸入暴露實(shí)驗(yàn)”都證明了負(fù)面結(jié)果。

      給老鼠“氣管內(nèi)用藥”的那組實(shí)驗(yàn)在使用兩種二氧化鈦之后，表現(xiàn)為雌性大老鼠患良性肺腫瘤和惡性肺腫瘤的發(fā)病率同時(shí)增加，而倉(cāng)鼠和雌性小白鼠患肺腫瘤的發(fā)病率沒(méi)有上升。

      給大老鼠和小白鼠“灌胃給藥”、“皮下注射”和“腹腔內(nèi)注射”的幾組實(shí)驗(yàn)均沒(méi)有發(fā)現(xiàn)任何腫瘤發(fā)病率明顯升高的情況。

     2017年6月，歐洲化學(xué)品管理局(ECHA)宣布了來(lái)自風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估委員會(huì)(RAC)的結(jié)論（法國(guó)基于對(duì)大鼠進(jìn)行吸入暴露研究的結(jié)果提出）：根據(jù)現(xiàn)有的數(shù)據(jù)與CLP法規(guī)（《歐盟物質(zhì)和混合物的分類、標(biāo)簽和包裝法規(guī)》）所制定的標(biāo)準(zhǔn)，將二氧化鈦歸類為通過(guò)吸入途徑懷疑引起癌癥的物質(zhì)。經(jīng)歐盟委會(huì)決定，將此問(wèn)題提交給2017年11月REACH和CLP主管當(dāng)局會(huì)議（Caracal會(huì)議），議題從“包含鈦白粉的混合物的分級(jí)”轉(zhuǎn)變成為“鈦白粉和含鈦白粉的混合物的分級(jí)”。會(huì)議結(jié)果：有許多成員國(guó)表示，認(rèn)識(shí)到了這個(gè)事件的特殊性，同時(shí)需要足夠的時(shí)間來(lái)進(jìn)行討論。歐盟委員會(huì)提出書(shū)面意見(jiàn)，建議在2018年3月的Caracal會(huì)議上繼續(xù)討論這個(gè)話題（暫未形成結(jié)論）。

      2016年5月31號(hào)，歐洲化學(xué)品管理局發(fā)表了法國(guó)國(guó) 家食品、環(huán)境及勞動(dòng)衛(wèi)生署的提案，建議把二氧化鈦列為一類吸入性致癌物。

      2017年6月9號(hào)，ECHA的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估委員會(huì)建議把二氧化鈦列為二類吸入性致癌物，而不是一類，也就是說(shuō)在吸入時(shí)可能引起致癌，這還需要?dú)W盟委員會(huì)確認(rèn)。

      據(jù)調(diào)查，在所 有流行病學(xué)研究中，沒(méi)有一個(gè)顯示在二氧化鈦工廠的工人得癌癥的概率更高；二氧化鈦顏料已經(jīng)工業(yè)化約100年了，沒(méi)有發(fā)生一起與二氧化鈦有關(guān)的癌癥事件......

     事實(shí)充分能證明鈦白粉在一般合理的情況下，不會(huì)“致癌”，當(dāng)然，一定要人不間斷的狂吸，即使是白面，也會(huì)“致癌”吧！

      二氧化鈦“致癌”，不靠譜！

      歐盟一定要把二氧化鈦強(qiáng)加“致癌”，情何以堪！

      2018年3月31日由鈦白粉協(xié)會(huì)組織鈦白粉生產(chǎn)企業(yè)代表與中國(guó)貿(mào)促會(huì)有關(guān)領(lǐng)導(dǎo)進(jìn)行了事件分析和研究，貿(mào)促會(huì)法律事務(wù)部副部長(zhǎng)劉超先生說(shuō)：我們要認(rèn)證對(duì)待此事件，對(duì)我國(guó)鈦白粉產(chǎn)業(yè)影響很大，目前，鈦白粉企業(yè)要拿出有力的證明材料，通過(guò)貿(mào)促會(huì)更多的了解此事件的來(lái)龍去脈，有針對(duì)性的采取措施為我國(guó)鈦白粉產(chǎn)業(yè)爭(zhēng)取、維護(hù)合理的權(quán)益。

      相關(guān)情況匯總

      1.二氧化鈦制造商協(xié)會(huì)（TDMA）

      TDMA認(rèn)為已經(jīng)有大量科學(xué)證據(jù)事實(shí)不支持人類暴露于二氧化鈦環(huán)境具有危害性，特別是50多年來(lái)超過(guò)2.4萬(wàn)名工作人員的流行病學(xué)資料顯示，人類的癌癥和暴露于二氧化鈦環(huán)境之間沒(méi)有任何聯(lián)系。

      TDMA主席羅伯特·伯德對(duì)ECHA的RAC委員會(huì)的意見(jiàn)表示失望，“科學(xué)證據(jù)很清楚表明，沒(méi)有理由將二氧化鈦列入通過(guò)吸入對(duì)于人類具有潛在致癌性物質(zhì)分類。另外，該分類對(duì)提高人類健康和環(huán)境保護(hù)水平?jīng)]有任何價(jià)值，它僅僅被用于標(biāo)簽和分類而已”。

      2.BCF和CEPE對(duì)于ECHA的決定發(fā)表聲明

      英國(guó)涂料聯(lián)合會(huì)（BCF）和CEPE（歐洲涂料、油墨和藝術(shù)顏料工業(yè)協(xié)會(huì)）認(rèn)為鈦白粉作為二氧化鈦的粉末形態(tài)，其應(yīng)用加工后所獲得的成品對(duì)消費(fèi)者沒(méi)有任何風(fēng)險(xiǎn)，因?yàn)橐坏┣度氲匠善分?，使用油漆、涂料、印刷油墨或墻紙產(chǎn)品的消費(fèi)者和專業(yè)人員就不會(huì)暴露于粉末形態(tài)的二氧化鈦環(huán)境下了。雖然在這些產(chǎn)品的生產(chǎn)過(guò)程中，可能產(chǎn)生暴露于二氧化鈦粉末的環(huán)境，但是，無(wú)論是歐盟層面還是國(guó) 家層面，都有關(guān)于防塵和保護(hù)工人的相關(guān)規(guī)定。而且，多年來(lái)的研究也沒(méi)有發(fā)現(xiàn)暴露于鈦白粉環(huán)境下的工作人員與肺癌的風(fēng)險(xiǎn)之間存在任何相關(guān)性。此外，ECHA引用的對(duì)大鼠的測(cè)試，使用了不切實(shí)際的大劑量二氧化鈦，這在一般生產(chǎn)環(huán)境中是不被允許的?；诖?，BCF和CEPE認(rèn)為在油漆、涂料、印刷油墨和墻紙產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程中，使用二氧化鈦對(duì)于工人來(lái)說(shuō)是安全的。BCF和CEPE成員企業(yè)不斷致力于采取一切預(yù)防措施，確保其供應(yīng)鏈中產(chǎn)品和工人的安全性得到進(jìn)一步支持。

      3.美國(guó)涂料協(xié)會(huì)（ACA）關(guān)于對(duì)ECHA鈦白粉咨詢意見(jiàn)的聲明

      6月12日美國(guó)涂料協(xié)會(huì)（ACA）發(fā)表了聲明稱，ACA認(rèn)為，針對(duì)鈦白粉的任何危害評(píng)價(jià)，應(yīng)在科學(xué)的基礎(chǔ)上。ACA向世界貿(mào)易組織（WTO）提交了一份簡(jiǎn)短說(shuō)明，指出歐盟將鈦白粉分類為致癌物質(zhì)是不必要的，并可能不必要地限制甚至消除某些國(guó)際貿(mào)易中的某些產(chǎn)品。ACA正通過(guò)美國(guó)貿(mào)易代表與WTO協(xié)調(diào)，并將與其他行業(yè)協(xié)會(huì)聯(lián)合提交相關(guān)意見(jiàn)。

     ACA還支持二氧化鈦制造商協(xié)會(huì)（TDMA）的立場(chǎng)，該協(xié)會(huì)正在努力推動(dòng)歐盟科學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)?shù)貙?duì)待這一分類問(wèn)題，并與許多下游行業(yè)合作，確保負(fù)責(zé)任地使用鈦白粉。

      4.加拿大油漆和涂料協(xié)會(huì)（CPCA）

      加拿大油漆和涂料協(xié)會(huì)（CPCA）總裁兼首 席執(zhí)行官Gary LeRoux說(shuō)：“對(duì)于ECHA提出的意見(jiàn)，受到了鈦白粉產(chǎn)業(yè)鏈上企業(yè)的普遍關(guān)注和懷疑。專家普遍認(rèn)為，近3000項(xiàng)科學(xué)研究和測(cè)試已經(jīng)得到了支持，認(rèn)為這個(gè)意見(jiàn)的依據(jù)是有缺陷的。”

    　CPCA報(bào)告說(shuō)，CLP流程是一個(gè)持續(xù)的監(jiān)管計(jì)劃，對(duì)具有危害性質(zhì)的物質(zhì)在歐盟產(chǎn)品范圍內(nèi)進(jìn)行協(xié)調(diào)分類，它將影響這些物質(zhì)的標(biāo)簽、使用限制和工人保護(hù)，但這次提出的CLP分類的重點(diǎn)是考慮任何歸因于粉塵暴露環(huán)境下的風(fēng)險(xiǎn)，而不是暴露在配方產(chǎn)品（包括油漆和涂料）中，因?yàn)檫@些產(chǎn)品中鈦白粉已經(jīng)處于混合物中，因此不會(huì)產(chǎn)生危害。

    　CPCA同時(shí)繼續(xù)提倡對(duì)鈦白粉進(jìn)行合理評(píng)估，以監(jiān)督這一進(jìn)程，以科學(xué)研究對(duì)這一“咨詢意見(jiàn)”提出反駁證據(jù)。

      日本涂料工業(yè)會(huì)2017年11月2日健康、勞工及福利部組織的TiO2聽(tīng)證會(huì)報(bào)告中顯示了多種測(cè)試檢測(cè)方法，結(jié)論為：涂料（包括粉末涂料）僅包含經(jīng)表面處理的二氧化鈦。

      經(jīng)過(guò)表面處理的二氧化鈦不易暴露。

      用于粉末涂料的二氧化鈦涂有樹(shù)脂，因此不直接暴露或脫落。

      粉末涂料的平均顆粒大小為30-50μm。幾乎不存在更小的顆粒。

      應(yīng)用過(guò)程中安全控制良好。

      鈦白粉致癌的不可能性

      1.歐盟委員會(huì)指出，這是一種傳統(tǒng)意義上的非固有行動(dòng)模式，因?yàn)樗且环N“粒子效應(yīng)”(被稱作低毒性低溶解性粒子PSLTs).

      2.ECHA引用的對(duì)大鼠的測(cè)試，使用了不切實(shí)際的大劑量二氧化鈦，這在一般生產(chǎn)環(huán)境中是不被允許的。重 要的是，相關(guān)實(shí)驗(yàn)結(jié)果實(shí)際上對(duì)所 有難溶的粉塵物質(zhì)都一樣，而不是僅 限于二氧化鈦，這意味著許多其他難溶性顆粒物質(zhì)也將被分類為潛在致癌物。

      3.生產(chǎn)二氧化鈦的工作人員接觸到二氧化鈦濃度（大值6mg/m3，小值 0.3mg/m3），遠(yuǎn)低于安全標(biāo)準(zhǔn)(10mg/m3)。

例證：錦州鈦業(yè)股份有限公司目前130余人從事鈦白粉后處理生產(chǎn)操作，其中10年以上人員40余人，長(zhǎng)期暴露于二氧化鈦粉塵環(huán)境下，通過(guò)連續(xù)及近期體檢顯示無(wú)異常，且無(wú)癌癥病癥發(fā)生。